Bijušais Itālijas Komunistiskās partijas biedrs Napolitano bija Itālijas prezidents no 2006. līdz 2015.gadam – ilgāk nekā jebkurš cits.

Napolitano piedzima 1925. gadā Neapoles pilsētā, kuru viņš kā parlamenta deputāts pārstāvēja 10 amata termiņus. 

17 gadu vecumā viņš pievienojās komunistu pretošanās grupai, bet 1945. gadā iestājās Itālijas Komunistiskajā partijā (PCI), kas daudzus gadus tika uzskatīta par svarīgāko komunistu partiju Rietumeiropā. Napolitano šajā partijā tika uzskatīts par reformu piekritēju.

Napolitano pirmoreiz tika ievēlēts parlamentā 1953.gadā. Pēc PCI pārveidošanās par Demokrātisko kreiso partiju 1991. gadā viņš turpināja savu politisko karjeru tās sastāvā.

Deviņdesmitajos gados Napolitano bija iekšlietu ministrs centriski kreisā valdībā un Eiropas Parlamenta deputāts. 

Pēc savas prezidentūras beigām viņš kļuva par senatoru uz mūžu un nākamos gadus turpināja būt politiski aktīvs.

Napolitano ar savu nosvērtību tika uzskatīts par stabilitātes garantu Itālijas politikas nemierīgos laikos.